Reações invariantes são aquelas que não há nenhum grau de liberdade, ou seja: as transformações se processam sob constância das variáveis independentes (temperatura, pressão, e volume específico). Deste modo, não há nenhum fator que possa acelerar ou retardar as transformações. De acordo com a lei de gibbs, pode-se ver que:
dG = H-TS, sendo H = entalpia, T = temperatura e S = entropia. Sendo a entalpia definida por H = u+pv, pode-se notar que para que a energia de gibbs seja zero, todos os termos devem constantes.