"Mais significativo" significa o byte "mais à esquerda"? E menos significativo significa o bit mais à direita. Explico a seguir:
Segundo este autor[1], "O endereço de destino pode ser unicast, multicast ou broadcast. Se o bit menos significativo do primeiro byte em um endereço de destino for 0 (número par), o endereço é unicast; caso contrário (número ímpar), ele é multicast.
[ | | | | | | | 0 ] [ | | | | | | | ] . . . [ | | | | | | | ]
Byte 1 Byte 2 Byte 6
Repare q ele põe o byte 1 mais à esquerda, pois eh o primeiro, como o mais significativo. Reparem ainda q ele denomina o bit 0 como o menos significativo.
Agora, como se faz uma conta pra saber se é uni, multi ou broadcast? Vc pega o endereço hexadecimal da placa de rede, tira, do primeiro byte, o segundo digito, converte-o para binario. Se terminar em "0", é par e, portanto, unicast; se terminar em 1, é impar e, multicast, portanto.
Fonte:
[1] Forouzan