Para a resolução desta questão é
importante entender que para calcular o pH de uma solução de sal depende da
acidez e da basicidade de seus íons. É importante saber se os sais são formados
a partir de ácidos e bases fracas ou fortes. Dessa forma, observemos os dados e a resolução da questão:
Dados:
Kb (NH4+) = 1,75 x 10-5
Kw = 1,0 x 10-14
[NH4Cl]
= 0,25 M = 0,25 mol/L
Resolução:
1) Primeiramente é preciso identificar
que o sal NH4Cl é derivado de uma base fraca (NH4OH) e de
um ácido forte (HCl). Logo, sua hidrólise salina produz NH4OH e HCl. Como o NH4Cl é solúvel em água, ele é dissociado em NH4+ e Cl- e o HCl, por ser um ácido forte, é ionizado em H+ e Cl-. Logo, é possível escrever a reação da seguinte forma:
NH4+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)
⇄ NH4OH(aq) + H+(aq)
+ Cl- (aq)
Portanto, tem-se o equilíbrio relevante para a hidrólise salina e o valor de sua constante, Kh:
NH4+(aq) + H2O(l)
⇄ NH4OH(aq) + H+(aq); Kh = [NH4OH] ∙ [H+]/[NH4+] (1)
*A concentração de H2O(l) não aparece na constante de equilíbrio pois é basicamente constante.
2) Considerando a dissociação da base fraca, e a ionização da água, tem-se o valor da constante Kb e da constante Kw:
NH4OH(aq) ⇄ NH4+(aq) + OH-(aq); Kb = [NH4+] ∙ [OH-]/[NH4OH] (2)
H2O(l) ⇄ H+(aq) + OH-(aq); Kw = [H+]∙[OH-] (3)
Dessa forma, tem-se que (1) ∙ (2) = (3). Portanto, Kh = Kw/Kb.
3) Substituindo os dados para
a hidrólise do NH4Cl(aq) tem-se que:
Kh = 1 ∙ 10-14/1,75
∙ 10-5 = 1 ∙ 10-14/(7/4 ∙ 10-5) =
4/7 ∙ 10-9
A partir de Kh, é possível encontrar a
concentração das espécies envolvidas. De acordo com o equilíbrio tem-se:
NH4+(aq) + H2O(l)
⇄ NH4OH(aq) + H+(aq)
Concentração inicial: 0,25 0 0
Mudança de concentração: - x +x +x
Concentração no equilíbrio: 0,25 – x x x
Dessa forma, no equilíbrio: [NH4+]
= 0,25 - x mol/L, [NH4OH] = x mol/L e [H+] = x
mol/L
A partir dos valores das concentrações é possível substituí-los na equação de Kh:
Kh = [NH4OH] ∙ [H+]/[NH4+]
4/7 ∙ 10-9 = x
. x / (0,25 - x)
*Considerando que NH4OH é uma base fraca, tem-se que a concentração de NH4+ no equilíbrio é praticamente igual à sua concentração inicial: 0,25 – x =
0,25.
Portanto:
4/7 ∙ 10-9 = x
. x/0,25
4/7 ∙ 10-9 = x2/(1/4)
x2 = 1/7 ∙ 10-9
x = 1/(7 ∙ 10
9)
1/2 = 1/(10
4
∙ 70
1/2) = (1/8,4) ∙ 10
-4 = 1,2
∙ 10
-5 mol/L
Logo, [H
+] =
1,2 ∙ 10
-5 mol/L.
4)
Por fim, a partir de [H+], calcula-se o pH:
pH = -log [H+]
= - [ log (1,2) + log (10-5)] = - (0,08 – 5) = 4,92
Portanto, o pH da solução de NH4Cl
é igual a 4,92.
Gabarito do Professor: Letra A.
Dica: como é difícil saber o log de
números como 1,2 sem o uso da calculadora, é possível supor o valor final do pH
pelo log de 10-5, que é igual ao expoente da base 10, - 5. Dessa forma, como o log de 1,2
com certeza é < 1,0, pode-se perceber que o valor do pH será um pouco menor
que 5, o que nos leva à alternativa A.