Regra de Kharasch também designada adição de Kharasch, ou adição anti-Markovnikov, ou ainda adição sob efeito de peróxido, é uma regra que permite prever qual produto será obtido em reações de adição quando estas ocorrem em presença de um peróxido orgânico. Nas reações de adição em alcenos em presença de um peróxido orgânico, a adição ocorre com orientação anti-Markovnikov) ou seja, o átomo de hidrogênio é adicionado ao carbono menos hidrogenado da dupla ligação.